白河大仙寺位于台南市白河区关子岭山腰上，背后依靠枕头山，因山形状似枕头因而得名，因山间有温泉冒出，又称火山。因此大仙寺多冠以火山之名，合称火山大仙寺。
根据大仙寺寺藏之《开寺三字经史》记载，清康熙40年(公元1701年)僧人参彻(生卒年不详)自福州鼓山龙湖岩迎请观音佛像自大陆来台云游各地，行脚至关子岭时，在此处歇息将佛像放置于石几之上，要离去之时佛像却文风不动，参彻认为这是神意指示要于此处长驻，因此结庐于此处修行弘法为开山第1代住持。清乾隆12年(公元1747年)参彻师之徒鹤龄禅师(生卒年不详)发起建立佛殿，由周边仙草埔、杭内、白水溪、岩前等聚落居民募款600圆，终于确立大仙寺的主体建筑。嘉庆元年(公元1796年)，应祥禅师(生卒年不详)担任第3代住持，13年精通堪舆的应祥禅师于枕头山南侧发现1块风水宝地，遂于该地兴建新寺院，即今火山碧云寺。自此以后信众将大仙寺称为「旧岩」、碧云寺称作「新岩」以此做为区分。清嘉庆14年(公元1809年)太子少保王得禄(1770-1842)的元配逝世，听闻大仙寺殿址为灵穴，因此捐献在现今之大雄宝殿处建设新殿，旧殿则改建成其妻之墓园，至道光24年(公元1844年)迁走与王得禄合葬。
清光绪21年(公元1895年)台湾割让日本，白河地区黄振(生卒年不详)、黄国(生卒年不详)等人发起抗日以碧云寺为根据地，最后失败，碧云寺与大仙寺皆遭受破坏，香火中落。此后寺务管理由僧众转移到民间人士担任，大正4年(公元1915年)管理人廖炭为重整寺院，再兴香火，因此前往日本考察，以中式佛寺为主体，仿日式佛寺的外貌，着手筹划新殿宇的重建，最后于大正14年(公元1925年)重建完成。然昭和5年(公元1930年)嘉南大地震，大雄宝殿毁损，虽发起募捐，但物力维艰至二战之后方重建完成。民国39年(公元1950年)建立观音殿，然民国53年(公元1964年)白河大地震，观音殿遭到震毁，重修之后观音殿已不复往日风貌。大仙寺清代以来经历过5次大规模重修，日治之后又因2次严重震灾与战火波汲，但仍能在信众齐心协力之下延续至今，且仍为台湾相当重要之传统寺院，相当难能可贵。
白河大仙寺主祀释迦牟尼佛与观音佛祖，为台湾中南部地区地位崇高的古剎，每年农历2月19日前，不少寺庙前来进香，特别的是除了主祀观音佛祖的宫庙之外，也不乏奉祀妈祖与王爷的庙宇前来，足见大仙寺信仰的包容性与崇高性。此外大仙寺亦是台湾传统佛教寺院当中，少数仍有能力传法授戒的佛寺，民国41年(公元1952年)全台首次3坛大戒即为大仙寺所举办，在台湾的佛教界中有举足轻重的地位。
大仙寺寺院广大，且陆续增建相当多的建筑与佛殿，其建筑群的配置反映中式佛寺建筑的传统，即入口处设两重以上的山门，而大仙寺若将入口牌楼计入即为两重山门，山门为墙门式，正门与围墙皆做有翘脊，正面门额题字「南无阿弥陀佛」，背后则题「海天佛地」，表示此地为佛门净土。一般佛寺山门之后通常为天王门或弥勒殿，而大仙寺可能因规模及地形的限制而没有设置此两项建筑。接着依序为大雄宝殿、观音殿及三宝殿，各殿独立，且都备有连贯前后的两侧廊道或厢房。由于位处于斜坡上，各殿皆有落差，筑阶梯层而上，是极为典型的祭祀空间。各殿之间设置广场，寺院右后方为地藏王殿，供信徒安奉祖先牌位之处，外部空间相当宽阔。古迹本体以山门与大雄宝殿为主。
大雄宝殿为木构建筑，空间硕大而雄伟，大殿内部可以安置体型巨大的释迦牟尼佛像，大殿屋顶为重檐歇山式，屋面则是仿日本佛寺的建筑风格，整体造型稳重均衡。大雄宝殿的两侧墙面为涂白处理，下部则有大量的磨石子装饰，内容多以佛经故事为主，描述释迦摩尼佛修行成道的历程。大雄宝殿内彩绘亦相当华丽，以黑色为底，画面以金箔金粉上色的擂金画特能表现出佛寺的金碧辉煌。目前所保存的彩绘是由潘丽水(1914-1995)所承作，以细致的绘画功力来弥补大木架构雕花材的不足。殿内的柱子皆是朱红底绘蟠龙，是佛寺建筑的传统作法。
大仙寺中最精彩的大型彩绘为释迦牟尼佛背后墙面的大悲出相图，人物繁复众多，表情生动细腻，表现出观音菩萨的83种法像化身。庙内的楹联也相当特殊，大殿后方红柱上的文殊菩萨降魔杵偈，为心源法师遗墨，字体颠倒歪斜排列出奇妙的文字美感，需要经人指点才能通顺读出。
山门为进入寺院的入口，样式为墙门式，正门与围墙皆做有翘脊。
大雄宝殿内彩绘亦相当华丽，以黑色为底，画面以金箔金粉上色的擂金画特能表现出佛寺的金碧辉煌。
大雄宝殿为木构建筑，大殿内部可以安置体型巨大的释迦牟尼佛像。